La pyrolyse du 1,2-dichloroéthane : Une réaction radicalaire hétéro-homogène

La pyrolyse du 1,2-dichloroethane (DCE) a ete etudiee a l'aide d'un reacteur continu agite a court temps de passage entre 360 et 520°C. Dans ces conditions, la conversion peut descendre jusqu'a 10 ppm et la periode d'induction de la reaction peut etre observee. Les variations de la vitesse de reaction en fonction du temps de passage, a concentration constante de DCE, dependent de la nature de la paroi du reacteur (neuve, conditionnee, traitee) et de la temperature : selon le cas, la vitesse croit, est constante, ou decroit. Ces resultats experimentaux surprenants sont interpretes par un mecanisme radicalaire en chaines longues, amorcees et terminees a la fois en phase gazeuse et a la paroi, et propagees par des processus homogenes, l'amorcage heterogene etant inhibe par le chlorure de vinyle. Les caracteristiques cinetiques de quelques processus homogenes et heterogenes sont determinees. L'analyse de travaux precedents dans ce domaine confirme notre interpretation. Ce travail apporte donc une contribution a une meilleure comprehension des reactions radicalaires hetero-homogenes, dont l'interet croit regulierement (conversion du methane, navette spatiale, meteorologie, etc. . . )