水液相下两性 α -丙氨酸Ca(II)配合物旋光异构的理论研究

采用密度泛函理论的M06-2X方法，结合自洽反应场理论的SMD模型方法，研究了水液相下两性α-丙氨酸与二价钙配合物（S-Ala·Ca2+）的旋光异构. 研究发现：S-Ala·Ca2+的旋光异构有a、b和c 3个通道，a是α-氢迁移到羰基氧后，质子再从质子化氨基迁移到α-碳；b是质子只以羰基氧为桥迁移；c是质子从质子化氨基迁移到羰基氧后，再以氨基氮为桥迁移. 势能面计算表明：隐性溶剂效应下，c通道具有优势，决速步内禀能垒是232.8 kJ·mol−1；a和b通道是劣势通道，决速步内禀能垒均是268.6 kJ·mol−1. 显性溶剂效应下，a和b通道略具优势，决速步内禀能垒在141.3至145.0 kJ·mol−1之间；c通道略具劣势，决速步内禀能垒在153.1至161.0 kJ·mol−1之间. 结果表明：水液相下丙氨酸钙配合物很难消旋，用于生命体补充钙和丙氨酸具有较好的安全性.