Etude de la transition solide-liquide et de la dynamique d'un liquide dans un milieu desordonne. (cas de l'eau dans les polymeres)

Nous discutons, dans une premiere etape, la particularite de la transition solide-liquide en tenant compte de l'existence de la temperature de kauzmann t k. Nous generalisons donc les lois classiques de cryoscopie et celles decrivant les effets de taille finie. Dans une deuxieme etape, differents exemples models sont etudies aussi bien theoriquement qu'experimentalement. Nous distinguons essentiellement : a) les solutions de polymere (effet de pur melange) ou nous proposons, en nous basant sur le diagramme de daoud-jannink, differentes lois de cryoscopie qui rendent compte de l'aspect fractal des chaines de polymere. Nous montrons aussi l'existence de fraction non cristallisable de solvant. B) les liquides dans les verres poreux ou le cas de l'eau dans des matrices hydrophobes (ionomeres) constitue l'autre cas limite ou nous avons un pur effet de confinement (taille reduite). Nous montrons que l'etude de la transition solide-liquide permet de rendre compte de la distribution de taille et peut constituer une mesure de la dimension fractale en volume lorsque la distribution de taille est auto-similaire. C) dans le cas des gels de polymere nous insistons sur l'influence de l'aspect en reseau sur la transition solide-liquide. Le cas des polymeres hydrophiles est particulierement distingue, ou nous montrons le role important de la transition vitreuse dans la transition solide-liquide de l'eau et l'estimation des fractions non cristallisables. Les proprietes thermodynamiques sont etudiees essentiellement via la calorimetrie, et la dynamique via la 2h-rmn du solvant deutere (mesure des temps de relaxation).