双(β-酮亚胺)锆催化乙烯齐聚制备高分子量线性α-烯烃

通过两分子β-酮亚胺盐与ZrCl4的配位反应，合成了一系列具有环状骨架的新型非茂锆配合物. 通过1H、13C和19F NMR以及单晶X-射线衍射实验，详细表征了双(β-酮亚胺)锆氯化物的结构. 在干燥的甲基铝氧烷(dMAO)活化下，双(β-酮亚胺)锆可高效催化乙烯齐聚，合成高分子量的线性-烯烃，催化性能明显优于相应的二苄基锆催化剂. 研究表明，β-酮亚胺配体取代基的电子效应和空间位阻对乙烯齐聚的催化性能存在显著影响. 在苯亚胺环上对位引入氯原子，Cl的拉电子共轭效应可显著提高乙烯齐聚催化活性；在苯亚胺对位引入叔丁基，叔丁基的远程位阻效应可大幅度提高乙烯齐聚物的分子量. dMAO用量、齐聚温度、乙烯压力和反应时间等条件也对乙烯齐聚物的分子量和分子量分布有较大影响. 通过改变β-酮亚胺配体结构和聚合反应条件，可在较宽范围内调节聚合效率和乙烯齐聚物的分子量及其分子量分布指数.