Simple and rapid determination of thiol‐ and organic disulfide‐sulfur in foliage and humic soil horizons

A new method for rapid determination of thiol‒ (R‒SH) and disulfide (R‒S‒S‒R′) sulfur in soil and foliage samples is presented. Using a silver sulfide electrode, the thiol sulfur content of a sample is determined by potentiometric titration with AgNO3. After reduction with a mixture of NaOH and ascorbic acid also its disulfide S content can be quantified subsequent to neutralization of the reductive solution with citric acid. The method was tested with eight organic standards, six humic soil samples, and three Norway spruce needle samples. Disulfide S from standards with abstrictable H‒atoms in α‒ or β‒position to the disulfide bond could — with one exception — be detected completely. For the aromatic disulfides which allow only direct nucleophilic attack, recovery was at 75%. For the soil samples, 32 to 60% of the carbon‒bonded S consisted of disulfide S, for the spruce needle samples 26 to 33%. The method provides satisfactory results for most studied standards and is applicable to various natural substances after adequate sample preparation. Einfache und schnelle Bestimmung von Thiol‒ und organischem Disulfid‒Schwefel in Blattorganen und humosen Bodenhorizonten Eine neue Methode zur raschen Bestimmung von Thiol‒ (R‒SH) und Disulfid‒ (R‒S‒S‒R′) Schwefel in Boden‒ und Nadel‒ bzw. Blattproben wird vorgestellt. Mit Hilfe einer Silbersulfid‒Elektrode werden die Gehalte der Probe an Thiol‒S durch potentiometrische Titration mit AgNO3 analysiert. Nach vorheriger Reduktion der Probe mit einer NaOH/Ascorbinsaure‒Mischung und anschliesender Neutralisation der Reduktionsmischung mit Citronensaure lasst sich zusatzlich auch deren Gehalt an Disulfid‒S erfassen. Die Methode wurde an acht organischen Standardsubstanzen, an sechs humosen Bodenproben und an drei Fichtennadelproben getestet. Disulfid‒S mit einem abstrahierbaren H‒Atom in α‒ oder β‒Position zur Disulfidbrucke konnte bis auf eine Ausnahme vollstandig erfasst werden. Bei aromatischen Disulfiden, wo ausschlieslich ein direkter nukleophiler Angriff der Reduktionslosung moglich ist, betragt die Wiederfindung 75%. In den Bodenproben bestanden 32—60% des C‒gebundenen S aus Disulfid‒S, in den Nadelproben 26—33%. Die Methode liefert fur die meisten untersuchten Stan-dardsubstanzen zufriedenstellende Resultate und kann nach entsprechender Probenvorbereitung an zahlreichen Naturstoffen eingesetzt werden.