Ein Aluminium‐Fluorid‐Komplex mit gekoppelter Ammonium‐Einheit als außergewöhnlich aktiver kooperativer Katalysator in der asymmetrischen Carboxycyanierung von Aldehyden

Al-F-Bindungen gehoren zu den starksten bekannten σ-Bindungen und weisen sogar hohere Bindungsenergien als Si-F-Bindungen auf. Trotz eines Stabilitatsvorteils und einer potenziell hohen Lewis-Aciditat von Al-F-Komplexen, wurden diese bisher nicht als strukturell definierte Katalysatoren fur enantioselektive Reaktionen beschrieben. Hier zeigen wir, dass Al-F-Salen-Komplexe mit gekoppelten Ammonium-Einheiten eine ausergewohnlich hohe katalytische Aktivitat in asymmetrischen Carboxycyanierungen aufweisen. Neben aromatischen Aldehyden wurden auch Enale und aliphatische Substrate effizient umgesetzt. Umsatzzahlen bis zu ca. 104 wurden erreicht, wohingegen sie mit vorherigen Katalysatoren ublicherweise im Bereich von 101–102 lagen. Anders als Al-Me- und Al-Cl-Salen-Komplexe sind die analogen Al-F-Spezies bemerkenswert stabil gegenuber Luft, Wasser und Hitze, und sie konnten nach der Katalyse unverandert zuruckgewonnen werden. Sie zeichnen sich laut DFT-Rechnungen durch eine betrachtlich erhohte Lewis-Aciditat aus.