Synthèses d'(arylsulfanyl)pyridines halogénées et leurs dérivés par couplages C-S et C-X catalysés par des complexes du palladium

L’activation C–H d’aryle dirigee par des groupements directeurs 2-sulfonylpyridine et 2-sulfanylpyridine vers la formation de liaisons C–X (X = F, Cl, Br, I) a ete etudiee. Pour cette etude, il a ete necessaire au prealable de developper des methodes de synthese de thioethers (2-(arylsulfanyl)pyridines) et de sulfones (2 (arylsulfonyl)pyridines) simples et variees. La synthese des thioethers s’est effectuee a l’aide d’un couplage C–S catalyse au palladium entre des thioaryles et des heterocycles halogenes. Ce couplage a pour avantage d’utiliser un ligand commercial et peu onereux : la bis(diphenylphosphino)ferrocene (dppf). L’oxydation des thioethers a ensuite ete etudiee pour former des sulfones dans des conditions les plus performantes possibles. Enfin, l’halogenation de ces differents composes a pu etre etudiee par activation de liaison C–H d’aryle ortho-dirigee en presence de complexes de palladium. Differents systemes catalytiques ont ete mis au point permettant la formation de liaisons C–Br, C–I, C–Cl et meme C–F. Ces couplages ont l’avantage d’etre selectifs en positions ortho du groupement directeur et de pouvoir fonctionnaliser une seule ou les deux positions.