Synthese und Eigenschaften neutraler π‐Cycloolefin‐Rhodium‐Komplexe

Durch Umsetzung von [LRhCl]2(L = 1,5-Cyclooctadien, 1,3,-Cycloheptadien, Norbornadien) und von[C5 (CH3) 5RhCl2]2miti-C3H7MgBr in Gegenwart cyclischer Oligoolefine unterschiedlicher Ringgrose wurden neutrale π-Komplexe des Typs [(Dien)RhI(Allyl)] und [(Dien)RhI(Dienyl)] synthetisiert, in denen das Zentralmetall eine 16- bzw. 18-Elektronen-Valenzschale erreicht. Die spektroskopischen und einige chemischen Eigenschaften der Verbindungen werden beschrieben. Im Gegensatz zu den 16-Elektronen-Komplexen zeigen einige 18-Elektronen-Verbindungen ein fluktuierendes Verhalten. Synthesis and Properties of Normal π-Cycloolefin Rhodium Complexes By reactions of [LRhCl]2, (L = 1,5-cycloheptadiene, 1,3-cycloheptadiene, norbornadiene) and of [C5(CH3)5RhCl2]2 with i-C3H7MgBr in the presence of cyclic oligoolefins with different ring size neutral π-complexes of the type [(diene)RhI(allyl)] und [(diene)RhI(dienyl)] were synthesized in which the central metal achieves a 16- and 18-electron valence shell, respectively. The spectroscopic and several chemical properties of the compounds are described. In contrast to the 16-electron complexes some of the 18-electron compounds show a fluxional behaviour.