Особенности реакции Дильса–Альдера 9,10-дифенилантрацена с 4-фенил-1,2,4-триазолин-3,5-дионом

Изучена реакция Дильса–Альдера между замещенными антраценами (1a–j) и 4-фенил-1,2,4-триазолин-3,5-дионом (2); во всех случаях, кроме одного, реакция протекает по наиболее активным 9,10-атомам замещенных антраценов. Обнаружено, что ортогональность двух фенильных групп в 9,10-положении диена (1а) экранирует 9,10-реакционный центр. Установлено, что ни один диенофил с С=С-связью не вступает в реакцию Дильса–Альдера с (1а); однако с очень активным диенофилом, 4-фенил-1,2,4-триазолин-3,5-дионом реакция 1а + 2 протекает. Показано, что присоединение происходит по менее активному, но стерически доступному 1,4-реакционному центру диена (1а). Структура аддукта (3a) доказана спектроскопией ЯМР 1H, 13C и методом рентгеноструктурного анализа. Для реакции 1a + 2 3a в толуоле при 25°C получены следующие параметры: Keq = 2120 М-1; H = 58.6 кДж · моль-1; S = –97 Дж·моль-1 К-1; V = –17.2 см3 моль-1; H = 108.8 кДж моль-1; S = 7.3 Дж моль-1 · К-1; V = –0.8 см3 моль-1; Hr-n = –50.2 кДж · моль-1; Sr-n = –104.3 Дж моль-1 К-1; Vr-n = –15.6 см3 моль-1. Сделан вывод, что для всех изученных реакций 1a–j + 2 3a–j значения констант равновесия изменяются в диапазоне 4 ? 101 – 1011 М-1.