Etude de nouvelles techniques de dérivation chimique de la lignine en vue de l'analyse par chromatographie d'exclusion stérique

La lignine, deuxieme biopolymere le plus abondant sur Terre, possede une structure aromatique tridimensionnelle hautement ramifiee, porteuse de differents groupements fonctionnels, principalement alcooliques et phenoliques. Le travail de recherche a porte sur les methodes de derivation chimique de la lignine permettant de quantifier les hydroxyles et de determiner les distributions de masses molaires des lignines par chromatographie d'exclusion sterique et multi-detection. Cinq lignines techniques ont ete etudiees : Protobind 1000, Organosolv (CIMV), lignine Kraft de pin, lignine Kraft d'Eucalyptus et lignine Indulin. L'acetylation, methode classique de derivation des hydroxyles, a ete comparee aux nouvelles methodes de fluoro-derivation developpees durant l'etude (fluorobenzylation et fluorobenzoylation). Les fonctions hydroxyle ont ete quantifiees par titrages conductimetriques et potentiometriques, aminolyse-GC, spectrometries IR et UV- differentielle, et spectrometrie RMN (1H, 13C, 19F et 31P). La distribution des masses molaires des lignines derivees a ete determinee en utilisant differentes colonnes et solvants (DMAc et THF). La methode d'etalonnage standard, utilisant differents polymeres standards de calibration, et la methode dite “d'etalonnage universel”, utilisant la detection viscosimetrique couplee a la refractometrie, ont ete comparees. La fluoro-derivation augmente la solubilite de la lignine dans le THF et ameliore les resultats chromatographiques. L'etalonnage universel conduit a environ trois fois les valeurs de masses molaires calculees par etalonnage standard.