Photochemische Umwandlungen. Zur Photochemie des Cyclohexadiens‐(1.3), III: Photoisomerisierung des Cyclohexadien‐(1.3)‐dicarbonsäure‐(1.4)‐dimethylesters zu Bicyclo[3.1.0]hexen‐Derivaten

Cyclohexadien-(1.3)-dicarbonsaure-(1.4)-dimethylester wird photochemisch mit 60–70% Ausbeute zum Bicyclo[3.1.0]hexen-(2)-dicarbonsaure-(1.5)-dimethylester (XV) isomerisiert. Durch Variation des Anregerlichtes sowie der Reaktionstemperatur lassen sich der offenkettige Hexatrien-(1.3.5)-dicarbonsaure-(2.5)-dimethylester (XXVII) sowie der mit XV isomere Bicyclus XXII als Zwischenprodukte nachweisen. Die Photoisomerisierungsstufen XIV XXVII sowie XXII XV sind bei vergleichsweise sehr niedrigen Aktivierungsenergien thermisch umkehrbar. Entgegen unseren fruheren Angaben vermag Diazomethan die Valenzisomerisierung zum Bicyclo[2.2.0]hexen-Derivat XXIX nicht zu sensibilisieren.