[Os（N^N）（CO）2I2]配合物的密度泛函理论研究

采用DFT和TD-DFT方法对一系列锇配合物[Os（N^N） （CO）2I2]的基态和激发态几何结构、电子结构、吸收光谱和发射光谱进行了系统的理论研究.计算结果显示出,变换配合物1-3的N^N配体,只是些微的影响了基态和激发态的几何结构,但是导致了较大的电子结构的差异.配合物1-3的最高占据分子轨道（HOMO）主要由Os原子和CO配体共同占据,而三个配合物的最低空轨道（LUMO）都占据在N^N配体上.因此三个配合物的最低能吸收（488（1）,474（2）和559 nm（3））被指认为MLCT/LLCT混合电荷转移跃迁.并且,1-3的最低能发射分别位于585、557和611 nm,具有3[π＊（N^N）→d（Os）]和3ππ＊（3MLCT/3LLCT）的混合跃迁特征,这和最低能吸收的跃迁特性相一致.