Síntesis, caracterización y estudios de interacción de ditiocarbamatos de diorganoestaño (iv) derivados de naftalendiimida con iones acetato, fluoruro y dihidrógenofosfato

RESUMEN En los ultimos anos ha ido en aumento el diseno de nuevas y complejas estructuras moleculares capaces de reconocer o interactuar selectivamente con diferentes iones o moleculas neutras. Un ejemplo de ello es la sintesis de ditiocarbamatos. En este trabajo se presentan la sintesis y caracterizacion de cuatro nuevos ditiocarbamatos de organoestano (IV) derivados de naftalendiimida, y su interaccion con iones de tipo fluoruro, acetato y dihidrogenofosfato en solucion. La sintesis de estos ditiocarbamatos (dtc) de organoestano (IV) es sencilla y rapida. Al hacer la reaccion del ditiocarbamato con la respectiva sal de (dibutil-, dimetil-, difenil, trimetil-) organoestano, se observa inmediatamente la formacion del dtc de organoestano (compuetos 3, 4, 5 y 6) al cambiar repentinamente, al momento de la adicion, el color de la solucion de morado a amarillo. Los derivados preparados se caracterizaron por: Resonancia Magnetica Nuclear de 1H y 119Sn, Espectroscopia UV-vis, Fluorescencia, Infrarrojo y Espectrometria de Masas. La interaccion de los iones (fluoruro, acetato y dihidrogenofosfato) con los ditiocarbamatos se estudio en solucion empleando Espectroscopia UV-vis, Fluorescencia y Resonancia Magnetica Nuclear de 119Sn. En las titulaciones por UV-vis de los compuestos 3, 4 y 5 con los iones fluoruro y dihidrogenofosfato, se observa una banda en 302 nm que incrementa su absorbancia al ir aumentando la concentracion de ion en el medio, esto nos indica que se tiene dtc libre, es decir el ion desplazo al dtc en la coordinacion del ditiocarbamato. Tambien para la titulacion de 3 y 5 con fluoruro se observa otra banda en 254 nm, indicio de una especie de Sn hexacoordinada. Para el ion acetato, ninguno de los ditiocarbamatos presento cambios apreciables en el espectro de absorbancia. Las titulaciones por espectroscopia de fluorescencia presentaron un cambio en la intensidad del espectro de 3 y 5 al agregar equivalentes de los iones fluoruro y dihidrogenofosfato. Las titulaciones de los ditiocarbamatos preparados con los aniones de estudio por resonancia magnetica nuclear de 119Sn dieron evidencia de la formacion de complejos de estano hexacoordinados. Con fluoruro y dihidrogenofosfato se obtuvieron los bisditiocarbamatos, mientras que con acetato la especie hexacoordinada muestra al estano unido a un acetato y a un ditiocarbamato. Las titulaciones del dicloruro de diorganoestano con los aniones de estudio permitio identificar las especies intermediarias que llevaron a la propuesta de un mecanismo de autoensamble para las especies hexacoordinadas obtenidas.