Breakdown of cadmium passivity in alkaline solution

The electrochemical behaviour of a Cd anode was investigated in 0.05–2 M NaOH solutions by the potentiodynamic technique. The polarization curves exhibit active to passive transition prior to oxygen evolution. The threshold potential of the active dissolution is very close to the reversible potential of the system Cd/Cd(OH)2. X-Ray diffraction and XPS measurements reveal that the passive layer is composed of both Cd(OH)2 and CdO. The influence of increasing amounts of Cl−, Br− or I− ions on the anodic behaviour of Cd in NaOH solution has been investigated. The halides stimulate the anodic dissolution in the active region and tend to break-down the passive layer in the passive region, leading to pitting attack. The pitting potential shifts to more negative values with increasing halide ion concentration but to the reverse direction with increasing alkali concentration. Zerstorung der Passivitat von Cadmium in alkalischer Losung Das elektrochemische Verhalten einer Cd-Anode wurde in 0,05 bis 2 M NaOH potentiodynamisch untersucht. Die Polarisationskurven zeigen vor der Sauerstoffentwicklung Aktiv-Passiv-Ubergang. Das Schwellenpotential der aktiven Auflosung liegt sehr nahe am reversiblen Potential des Systems Cd/Cd(OH)2. Rontgenbeugung und XPS-Analyse zeigen, das die Passivschicht aus sowohl CdO als auch Cd(OH)2 besteht. Der Einflus steigender Mengen von Chlor-, Brom- und Jodionen auf das anodische Verhalten von Cd in NaOH wurde untersucht. Die Halidionen stimulieren danach die anodische Auflosung im aktiven Bereich und durchbrechen die Passivschicht im passiven Bereich, so das Lochkorrosion auftritt. Das Lochkorrosionspotential verschiebt sich mit zunehmender Halidionekonzentration nach negativeren. mit zunehmender Alkalikonzentration jedoch nach positiveren Werten.