Etude par spectrométrie de fluorescence de la solvatation et de la complexation des ions Eu(III) et Cm(III) en milieu octanol et à l'interface avec l'eau

Les ligands polyazotes tels que les bistriazine-pyridines (BTP) et bistriazine-bispyridines (BTBP) presentent une selectivite actinides mineurs(III) / lanthanides(III) interessante, qui a ete evaluee dans le cadre de programmes lies a l’amelioration de la gestion des dechets nucleaires. Ces travaux de these ont contribue a une meilleure description du comportement de ces ligands azotes en milieu biphasique (notamment en phase organique octanol-1 et au voisinage de l’interface). Apres une etude exhaustive de la solvatation de l’europium en milieu octanol-eau par SLRT, la complexation par les ligands iPr-BTP, C5-BTBP et CyMe4-BTBP a ete examinee. Pour chaque espece identifiee, la sphere de coordination autour du cation et les constantes conditionnelles de formation ont ete determinees. La composition du milieu, et notamment le degre d’hydratation de l’octanol, influe sur la nature et la proportion des especes ‘cation – contre ion – ligand – eau’. Dans des conditions de forte teneur en eau, representatives des milieux d’extraction, les complexes formes avec le curium sont similaires a ceux observes avec l’europium mais avec une affinite 100 fois plus forte, qui peut etre a l’origine de la meilleure selectivite observee en systeme biphasique. Des experimentations ont ete menees pour sonder de maniere selective les phenomenes au voisinage de l’interface liquide/liquide par fluorimetrie de reflexion totale interne (TIRF). Les mesures ont permis d’obtenir des spectres de fluorescence de l’europium mais l’existence de signaux parasites et l’amplitude du domaine de detection rendent l’interpretation des signaux delicate. La technique reste prometteuse apres quelques optimisations indispensables.