On-line methodology for the trace level determination of the chlorinated phenol family in water samples

Recibido el 9 de abril de 2008; aceptado el 6 de junio de 2008 Abstract. On-line solid-phase extraction - liquid chromatography (SPE-HPLC) methodology was developed for the trace level deter- mination of phenol and 19 chlorophenols in water samples. A small precolumn packed with polymeric adsorbent was placed in a switch- ing valve and used for sample extraction and preconcentration; the trapped compounds were further on-line eluted and analyzed by reversed phase HPLC with UV and coulometric detection. Because of wide differences in hydrophobic character, SPE of the least (phenol and monochlophenols), the medium (di- and trichlorophenols) and the most chlorinated phenols (tetra- and pentachlorophenol) was per- formed using different sample volume (15-25 mL) and sample com- position (0-10% methanol addition). Under these conditions, solute recoveries were ≥ 82% (except phenol, 72%) for concentrations in the range ~3-75 ng/mL. Applying recovery factors, excellent accuracy (100%) and precision (RSD < 6.5%) were achieved for the 20 com- pounds of interest in replicate analysis (n = 7) of spiked reagent water samples. Method detection limits were 0.5-1 ng/mL with the UV detector and 0.1-0.3 ng/mL with the coulometric detector. Resumen. Se desarrollo una metodologia basada en el acoplamiento en linea de la extraccion en fase solida y la cromatografia de liquidos (EFS-CLAR), para la determinacion de fenol y 19 clorofenoles al nivel de trazas en muestras de agua. La extraccion y preconcentracion de las muestras se realizo en una pequena precolumna empacada con adsorbente polimerico y colocada en una valvula de conmutacion; posteriormente, los compuestos atrapados fueron eluidos en linea y analizados por CLAR en fase reversa con deteccion UV y coulom- bimetrica. Debido a las grandes diferencias en caracter hidrofobico, la EFS de los fenoles menos clorados (fenol y monoclorofenoles), los medianamente clorados (di- y triclorofenoles) y los mas clorados (tetra- y pentaclorofenol) se realizo usando diferente volumen (15-25 mL) y composicion de muestra (0-10% de metanol adicionado). Con estas condiciones la recuperacion de los solutos fue ≥ 82% (excepto fenol, 72%) para concentraciones en el intervalo de ~3-75 ng/mL. Aplicando factores de recuperacion, se obtuvo una excelente exacti- tud (100%) y precision (< 6.5%) para los 20 compuestos de interes en analisis replicados (n = 7) de muestras de agua pura fortificadas. Los limites de deteccion del metodo fueron de 0.5-1 ng/mL con el detector UV y de 0.1-0.3 ng/mL con el detector coulombimetrico. Palabras Clave: clorofenoles, analisis de agua, metodologia en linea, extraccion en fase solida, cromatografia de liquidos.