КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ КАТИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ 1,3-ПЕНТАДИЕНА

Исследована катионная полимеризация 1,3-пентадиена под действием каталитических систем тетрахлорид титана-карбоновые кислоты (CF3COOH, CF3COOD, CCl3COOH, CHCl2COOH, CH2ClCOOH, CH3COOH, (CH3)3CСOOH). Установлено, что наиболее высокая активность в полимеризации 1,3-пентадиена наблюдается для систем TiCl4-трифторуксусная или дейтерированная трифторуксусная кислоты. Показано, что поли-1,3-пентадиен, синтезированный на данных каталитических системах, характеризуется относительно низкой Mn, которая практически не изменяется с ростом конверсии мономера, в то время как Mw полимера существенно возрастает. С использованием дейтерийсодержащего инициатора определены константы скорости роста полимерной цепи и концентрации активных центров полимеризации при разной исходной концентрации 1,3-пентадиена. Установлено, что пониженная ненасыщенность поли-1,3-пентадиена, синтезированного методом катионной полимеризации, связана с протеканием реакции передачи растущей цепи на полимер, а не является следствием реакции циклизации с образованием шестичленных циклических структур.