Etude par diffusion des rayons X du mécanisme de polymérisation et des transitions de phase du diacétylène : bis-(p-toluène sulfonate) de 2,4 hexadiyne 1,6 diol

Nous presentons une etude, par diffusion des rayons X, de la polymerisation topochimique dans l'etat cristallin du diacetylene : bis-(p-toluene sulfonate) de 2,4 hexadiyne 1,6 diol. L'observation d'une intensite diffusee dans des plans perpendiculaires a la direction b* et passant par les reflexions de Bragg permet de deduire de facon directe que la polymerisation se developpe de facon homogene a l'interieur du cristal monomere : croissance selon la direction b de longues chaines polymeres reparties aleatoirement dans la matrice monomere. D'autre part, la decroissance du parametre b avec l'augmentation du taux de polymerisation est homogene : le monomere et les chaines polymeres s'accordant localement sur une meme periodicite le long de la direction b, avec une valeur intermediaire entre celle du cristal monomere et celle du cristal polymere. Enfin une etude pour des temperatures comprises entre 100 K et 300 K du diagramme de phase du cristal monomere a revele deux transitions de phase : l'une a 206 K vers une phase du type module incommensurable, decrite par le vecteur d'onde variable en temperature qII = 0,5 a* ± δ(T) b* et l'autre a 163 K vers une phase commensurable, decrite par le vecteur d'onde qIII = 0,5 a*. Le polymere presente seulement une transition de phase a 206 K vers la surstructure decrite par le vecteur d'onde qIII.