A New Stereoselective Approach to Substituted Pyrrolidines by Intramolecular Ene-Reactions. Preliminary communication†‡

In der vorliegenden Mitteilung wird erstmals die Stereochemie intramolekularer En-Reaktionen in Beziehung zur Geometrie der En-Komponente systematisch beschrieben sowie ein neuer, praparativ ergiebiger Weg zu substituierten Pyrrolidinen aufgezeigt. Die N-(cis-Crotyl)-N-allylamide 1 werden beim Erhitzen ausschliesslich zu den Pyrrolidinen 2 isomerisiert. Unter identischen Bedingungen entstehen aus den N-(trans-Crotyl)-N-allylamiden 3 die gleichen Stereoisomeren 2 neben geringeren Mengen der epimeren Nebenprodukte 4. Durch die Umsetzungen 5 6, 78 + 9, 10 11 und 12 13 wird die thermische Uberfuhrung cyclischer Olefine in polycyclische Pyrrolidine unter sterischer Kontrolle mehrerer Chiralitatszentren illustriert. Wahrend die Reaktion 14 15 scharfere Bedingungen erfordert, zeigen die Isomerisierungen 16 17 und 18 19 die glatte Beteiligung von C, C-Dreifachbindungen an intramolekularen En-Reaktionen bei weniger hohen Temperaturen.