Fluoration du 1,1,1,3,3-pentachloropropane en phase liquide en présence de systèmes catalytiques à base d'acide de Lewis

La preparation du 1,1,1,3,3-pentafluoropropane, substitut potentiel de ch 3ccl 2f utilise comme agent expanseur dans les mousses, par fluoration catalytique en phase liquide du 1,1,1,3,3-pentachloropropane, en presence de systemes catalytiques a base d'acide de lewis et d'acide fluorhydrique, a montre que la transformation etait facile et rapide. Cependant, deux reactions sont en competition : echanges chlore-fluor successifs conduisant a la formation de produits fluores (majoritairement cf 3ch 2chcl 2) et deshydrochloration qui conduit a la formation d'olefines en c 3 (notamment cf 3ch=chcl). En presence du systeme catalytique hf-sbcl 5, la temperature de reaction et la quantite d'hf utilisee pour la reaction permettent d'orienter selectivement la transformation de ccl 3ch 2chcl 2. En effet, une temperature de 120\c est necessaire pour activer les derniers echanges chlore-fluor et permettre la formation du produit recherche cf 3ch 2chf 2. A faible rapport hf/sbcl 5, la formation des olefines en c 3 est importante puis decroit lorsque la quantite d'hf augmente, favorisant ainsi les reactions d'echanges chlore-fluor. La mesure de l'activite des systemes catalytiques hf-nbcl 5 et hf-tacl 5, ne presentant pas les inconvenients de l'antimoine (reduction de sb v en sb i i i), a montre une selectivite en cf 3ch 2chf 2 comparable a celle observee avec l'antimoine. Nous avons tente d'augmenter l'activite des systemes catalytiques en associant deux acides de lewis (chlorures ou fluorures d'antimoine, de niobium ou de tantale avec tif 4 ou ticl 4). Ainsi, un gain de selectivite en cf 3ch 2chf 2 est observe en ajoutant 25% de ticl 4 au systeme catalytique hf-sbcl 5. La caracterisation par spectroscopie raman de sbcl 5 : tif 4 3:1 prepare ex situ, presentant une activite similaire au systeme catalytique hf-sbcl 5-ticl 4 (in situ), semble indiquer une association entre l'antimoine et le titane.