Étude dipolaire des complexes phénols-anilines: I. — Les complexes du phénol, du dichloro-3,5 phénol et du nitro-4 phénol

On a determine les moments dipolaires d’une trentaine de complexes entre le phenol, le dichloro-3-5-phenol, le nitro-4 phenol d’une part et des anilines methyl- et chloro-substituees d’autre part.A partir de ces valeurs experimentales et de celles que l’on calculerait par additivite vectorielle des moments des partenaires dans differents modeles structuraux, on peut calculer l’increment dipolaire [math] qui correspond a ces divers modeles.Une etude statistique montre que la structure ou les valeurs de Δµ sont les plus coherentes pour les divers complexes du phenol etudies est celle ou les deux molecules sont liees par un lien hydrogene entre le groupe O — H du phenol et la paire electronique de l’azote. Il existe une predominance des conformations de rotation autour de ce lien ou les dipoles individuels des deux molecules s’orientent de facon a minimiser l’energie. La valeur de Δµ reste de l’ordre de 0.3 D.Dans le cas des complexes des anilines avec des phenols d’acidite intermediaire (dichloro-3,5 et nitro-4 phenols), la liaison hydrogene normale reste preponderante. Les resultats montrent aussi que les interactions entre les dipoles individuels des molecules favorisent les conformations energetiquement les plus stables. Un modele est propose qui rend compte de cet effet.