THE MECHANISM OF BIOTIN-DEPENDENT ENZYMES

TRANSFORMATIONS THAT REQUIRE BIOTIN. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . 195 Structural Similarities . . .. .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . 196 Functional Similarities . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ... . . . . . . . . . . . . . 198 THE CARBOXYLATION OF BIOTIN . . . . . . . . . , 199 B icarbonate or Carbon Dioxide as Substrate? . . . . . . . . . . . . . . . ... ..... . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 200 Nor O .. Carboxybiotin as Product? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . 200 Some Suggested Mechanisms and Efforts to Discriminate Amongst Them . . . . . . . . . . . . 200 The Mechanism of Biotin Carboxylation 206 THE CARBOXYLATION OF CARBON ACCEPTORS. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 211 Is the Carboxyl Transfer Stepwise or Concerted? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. .... . . . . . . . . . . . . . . 212 Tritium Transfer in Transcarboxylase . . .. .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. ... . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 215 THE MECHANISTIC PATHWAY FOR CARBOXYLASES _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ . . . . . . . . . . . . . . . . . . 216 WHY BIOTIN?. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ..... . . . . . . . . .. ....... 216