Desymetrisation de cyclohexa-1,4-diènes : nouvelle voie d'accès stéréocontrôlée à des systèmes cycliques ou acycliques fonctionnalisés

La synthese totale de molecules naturelles complexes possedant des centres chiraux adjacents fait toujours l'objet de nombreuses recherches. Le but du travail expose ici est de mettre au point une methodologie de synthese generale et flexible permettant un acces enantiocontrole aux precurseurs de telles molecules. L'introduction de plusieurs centres chiraux adjacents peut etre realisee sur des substrats lineaires, par l'intermediaire de reactions diastereo et enantioselectives. La strategie de stereocontrole en serie cyclique a laquelle on s'est plus particulierement interesse, constitue neanmoins une alternative'interessante a ce procede. Dans le cadre de notre etude, les substrats choisis sont des cyclohexal,4-dienes. On a notamment utilise des dienes substitues en position 3 par un groupement silyle qui permet de differentier les deux faces du cycle, et donc de realiser des reactions stereocontrolees. La strategie elaboree repose sur trois etapes cles : la synthese des dienes par reduction de Birch, leurs desymetrisation notamment par dihydroxylation ou aminohydroxylation asymetrique de Sharpless, et l'ouverture de la double liaison restante par ozonolyse. On a ainsi pu acceder a des lactones et des polyols fonctionnalises a partir d'arenes simples en tres peu d'etapes.