Tetragonale Fluorperowskite AM0,75 ▭ 0,25F3 mit Kationendefizit: K4MnIIMn2IIIF12 und Ba2Cs2Cu3F12

Durch Erhitzen von 2KMnF3 + K2MnF6 bzw. von BaF2, CsF und CuF2 wurden die isostrukturellen tetragonalen Verbindungen K4Mn3F12 (a = 832,2, c = 1643,0 pm) bzw. Ba2Cs2Cu3F12 (a = 854,1, c = 1704,1 pm) hergestellt. Sie kristallisieren in einer kationendefizitaren Perowskitstruktur mit geordneter Verteilung der zu einem Viertel unbesetzten Oktaederlucken. Die Einkristallstrukturbestimmungen in der Raumgruppe I41/amd, Z = 4, ergaben folgende mittlere Abstande in den fur MnIII and CuII Jahn-Teller-verzerrten Oktaedern: MnII—F = 208,3 pm, MnIIIF = 4 × 183,0/2 × 209,7 pm; CuF = 190,7/227,1 bzw. 190,6/236,4 pm. Die Resultate werden im Vergleich mit verwandten Verbindungen diskutiert. Tetragonal Fluoroperovskites AM0,75 □ 0,25F3 Deficient in Cations: K4MnIIM2IIIF12 and Ba2Cs2Cu3F12 By heating 2KMnF3 + K2MnF6 and BaF2, CsF + CuF2 respectively, the isostructural tetragonal compounds K4Mn3F12 (a = 832.2, c = 1643.0 pm) and Ba2Cs2Cu3F12 (a = 854.1, c = 1704.1 pm) were prepared. They crystallize in a cation-deficient perovskite structure exhibiting ordering of octahedral vacancies. Single crystal structures determinations in the space group I41/amd, Z = 4, yielded the following average distances within the octahedra, which are Jahn-Teller distorted for MnIII and CuII:MnIIF = 208.3 pm, MnIIIF = 4 × 183.0/2 × 209.7 pm; CuF = 190.7/227.1 and 190.6/236.4 pm, respectively. The results are discussed in comparison with related compounds.