Decomplexation cyclocarbonylante de complexes dieniques de fer-tricarbonyle : une nouvelle synthese de cyclopentenones polysubstituees

Ce travail decrit une nouvelle voie d'acces a des cyclopentenones polysubstitutees par action du chlorure ou du bromure d'aluminium sur des complexes de fer-tricarbonyle. Une etude systematique, au depart de molecules de plus en plus complexes, a permis de determiner les possibilites synthetiques et les limites de cette nouvelle reaction de decomplexation cyclocarbonylante pour laquelle nous avons propose un mecanisme. L'etude de la stereochimie de cette reaction a montre que si, la decomplexation d'un diene chiral est diastereospecifique, alors la decomplexation cyclocarbonylante l'est aussi. Nous avons ainsi pu acceder a un intermediaire de synthese diquinanique chiral de purete optique elevee. Deux syntheses, multi-etapes de molecules naturelles de structure sesquiterpenique, le silphinene et le cedrol, ont ensuite ete entreprises au depart du derive diquinanique synthetise precedemment. Nous avons ainsi pu obtenir des intermediaires polycycliques proches des produits cibles, laissant entrevoir plusieurs possibilites pour mener a termes ces syntheses