Synthesis and Properties of Optically Active Polycarbonates Having C_2 Chiral Spirobifluorene Skeleton in the Main Chain

2,2'-ジヒドロキシ-9,9'-スピロビフルオレン1を光学活性な酒石酸誘導体9によりジアステレオマー法で光学分割し, 光学活性な(R )-(+)-1{[α]20D+27.6 (c 0.1, THF)}を得た. 1および(R )-(+)-1とbis(4-nitrophenyl)carbonate 8の縮合重合により, 対応するポリ炭酸エステルPoly-1および(poly-(R )-(+)-1) {[α]20D+116 (c 0.1, THF)}をそれぞれ得た. 1およびpoly-(R )-(+)-1の構造はIR, 1H NMR, MSスペクトル, およびGPCから決定した. poly-(R )-(+)-1の構造シミュレーションは, 右巻きらせんの生成を示した. (R )-(+)-1とpoly-(R )-(+)-1のCDスペクトルでは, 大きく異なるコットン効果が観測され, poly-(R )-(+)-1がらせん構造のような特定の規則構造をとっていることがわかった.