Co—Cu—Co及Co—Zn—Co配合物的晶体结构和单晶ESR研究

咪唑桥联异三核配合物[(NH 3 ) 5 CoImCu(dien)ImCo(NH 3 ) 5 ]·(ClO 4 ) 6 ·4H_2O和[(NH 3 ) 5 CeImZn(dien)ImCo(NH 3 ) 5 ](ClO 4 ) 6 ·4H 2 O均属单斜晶系C2/C空间群,前者 a =33.414(4), b =9.421(1), c =15.167(5), β =90.91(2)°, Z =4;后者 a =32.578(2), b =9.419(1), c =15.125(3), β =91.10(1)°, Z =4。两种分子中Cu,Zn离子的构型均介于四方锥和三角双锥间,但更接近四方锥构型。Cu,Zn周围二乙烯三胺配体存在着无序分布,使混合单晶的ESR谱中出现两套Cu(Ⅱ)信号。应用适于求非同轴 g 和 A 张量的最小二乘方拟合技术,解出Co—Cu—Co配合物的两套g张量和A张量主值及其主轴的方向余弦,并计算了配合物中Cu(Ⅱ)上的电子自旋密度分布。