Structural specificity of the initiators for the anionic polymerization of acrylonitrile derived from allyl compounds of molybdenum and tungsten

The interaction of molybdenum and tungsten chlorides with allyl magnesium chloride in the Et2O-THF solvent leads to the formation of (C3H5)4Mt · xTHF complexes, where Mt is Mo or W and x is 1 or 2. Moderate heating of toluene solutions of these complexes results in the irreversible loss of THF. The initial complexes and, particularly, the products of their interaction with 2,2′-dipyridyl induce an effective low temperature polymerization of acrylonitrile. The corresponding allyl compounds free from the THF ligands are completely passive with respect to this monomer. The cause of this phenomenon is discussed on the basis of the 1H-NMR spectra of the investigated active and passive agents. Die Wechselwirkung von Molybdan- und Wolframchloriden mit Allylmagnesiumchlorid im Losungsmittel Et2O-THF fuhrt zur Bildung von Komplexen der Form (C3H5)4Mt · xTHF, wo Mt fur Mo bzw. W steht und x = 1 oder 2 ist. Masige Erwarmung der Toluenlosungen dieser Komplexe bewirkt eine irreversible Abspaltung von THF. Die Ausgangskomplexe und insbesondere die Produkte ihrer Wechselwirkung mit 2,2′-Dipyridyl initiieren effektiv die Tieftemperaturpolymerisation des Acrylnitrils. Die entsprechenden von THF-Liganden freien Allylverbindungen verhalten sich gegenuber diesem Monomer vollstandig passiv. Die Ursache dieser Erscheinung wird an Hand von 1H-NMR-Spektren der aktiven und passiven Species diskutiert.