Évaluation des Potentiels D'Ionisation et des Électroaffinités des Hydrocarbures Saturés et Insaturés et de Quelques Radicaux au Moyen du Modèle de L'Électron libre (F.E.M.)

This study is based on the existing linear relationship between the energy of the highest occupied orbital and the experimental ionization potential as well as on the linear relationship between the energy of the lowest free orbital and the electro-affinity. The energies of these levels are deduced from F.E.M. calculations. This method yields results in the different series favourably comparable with those obtained by more sophisticated techniques. Thanks to existing experimental values, it was possible in the aromatics to evaluate unknown electroaffinities, reduction potentials as well as half-wave potentials. Les relations lineaires entre l'energie du dernier niveau electronique occupe et du premier niveau libre d'une part et respectivement le potentiel d'ionisation et l'electroaffinite d'autre part (theoreme de Koopmans) sont explicitees dans le cadre du modele de l'electron libre. Les resultats obtenus dans les differentes series sont comparables a ceux trouves par des methodes plus elaborees. En particulier, pour les cycloparaffines, le modele reproduit fidelement la sequence anormale des valeurs du potentiel d'ionisation experimental. Des valeurs interessantes apparaissent en serie cyclique conjuguee (cyclobutadiene, cyclopropenyle,…). En serie aromatique, outre les potentiels d'ionisation, nous evaluons grâce a l'existence de valeurs experimentales, les electroaffinites, les potentiels de demi-onde et les potentiels de reduction.