[HO2（phen）4（H2O）4（OH）2]（phen）2（NO3）4的合成、晶体结构及磁性

在甲醇与水的混合溶剂中,经浓硝酸硝化的Ho2O3与1,10-邻菲哕啉反应形成氢氧根桥联的双核钬配合物[Ho2(phen)4(H2O)4(OH)2](phen)2(NO3)4(phen=1,10-邻菲哕啉).单晶X射线衍射晶体结构测定表明晶体属三斜晶系,P 1(no.2)空间群,晶胞参数α=1.1241(1)nm,b=1.1439(1)nm,c=1.4058(1)nm,α=93.989(7)°,β=98.173(7)°,γ=108.19(1)°,V=1.6874(4)nm3,Z=1,Dc=1.737g/cm3,F(000)=880,7752个独立衍射点中,5702个可观测点满足Fo 2≥2σ(F o 2),R1=0.0499,wR2=0.0858.标题配合物由中心对称的双核[Ho2(phen)4(H2O)4-(OH)2]4+配阳离子,邻菲哕啉phen分子及硝酸根NO3-阴离子组成.每个稀土原子与2个邻菲哕啉配体,2个水分子和2个氢氧根配位形成配位数为8的[HoN4O4]四方反棱柱.配位多面体通过两氢氧根基团形成共棱的[Ho2N8O6]双四方反棱柱[d(Ho-N)=0.2549～0.2565 nm,d(Ho-OH2O)=0.2356,0.2366 nm,d(Ho-OOH)=0.2223,0.2240nm].通过氢键和芳环堆积作用,配阳离子和邻菲哕啉分子排列形成平行于(101)的两维层结构,NO3-阴离子位于层之间.标题配合物为顺磁物质,在5～300 K区间内遵循Curie-Weiss定律Xm(T+4.43)=14.72 cm3@K@mol-1(Xm为每摩尔Ho3+离子磁化率),其Ho3+离子的室温有效磁矩为10.76B.M.,与Ho3+自由离子的磁矩基本相同,表明稀土离子间不存在磁交换作用.