Synthèse d'alcynes disubstitués : étude de la transposition de Fritsch-Buttenberg-Wiechell

Dans le but d'acceder a certains derives acetyleniques disubstitues par des groupes aryles ou alkyles, nous avons etudie la transposition de FRITSCH-BUTTENBERG-WIECHELL qui permet de passer des halogeno-olefines beta-disubstituees aux acetyleniques disubstitues. Nous avons montre que le milieu t-BuOK/DMSO convenait bien a la transposition des bromo-2 diaryl-1,1 ethylenes, a temperature ambiante. Dans le cas du beta-bromo alpha-cyclohexyl styrene, nous avons observe que le milieu t-BuOK/DMSO favorisait le rearrangement prototropique du cyclohexyl phenyl acetylene en son isomere allenique. Nous avons pu eviter ce rearrangement en remplacant le DMSO par le toluene au reflux. Dans le milieu t-BuOK/DMSO, le beta-bromo alpha-methyl styrene conduit a des polymeres et au t-butoxy-3 phenyl-2 propene. Dans le milieu t-BuOK/toluene, il n'y a pas formation de polymeres et la quantite d'ether allylique est fortement reduite. Nous avons etudie l'influence des substituants du noyau aromatique, en position ortho ou para, sur la competition transposition/formation d'ether allylique. Cette influence est tres nette dans le milieu t-BuOK/toluene : les substituants electrodonneurs favorisent la transposition et plus specialement quand ils se trouvent en position ortho.