Oxokohlenstoffe und verwandte Verbindungen, VIII. Quadratsäureamidchloride: Einfache Zugangswege sowie Cyclisierung spezieller Vertreter zu anellierten Cyclobutendionen

Quadratsauredichlorid (1c) reagiert mit einer Vielzahl von sekundaren und einigen primaren Aminen zu den Quadratsaureamidchloriden 4d – z. Zur Erzielung optimaler Produktausbeuten werden die Reaktionsbedingungen systematisch untersucht. Auf einfachem Weg werden 4a – d, aa – ac auch durch Umsetzung von 1c mit der aquimolaren Menge der Trimethylsilylamine 9a – ac erhalten. Der Einsatz einer doppeltmolaren Menge 4-(Trimethylsilyl)morpholin (9d) fuhrt zu Dimorpholinocyclobutendion (11). Die Einwirkung von Hexamethyldisilazan (12) auf 1c liefert 3-Amino-4-chlor-3-cyclobuten-1,2-dion (14). Die Quadratsaureamidchloride 4m, u – w erfahren unter dem Einflus von AlCl3 intramolekulare Cyclisierung zu den anellierten Cyclobutendionen 17a – d. Bei der gleichartigen Cyclisierung von 4z entsteht in guter Ausbeute 18, in dem das Cyclobutendionsystem an ein siebengliedriges Ringsystem kondensiert ist. Oxocarbons and Related Compounds, VIII1). – Squaric Amide Chlorides: Simple Methods of their Preparation and Cyclization of Specially Substituted Representatives to Annulated Cyclobutenediones Squaric dichloride (1c) reacts with a great number of secondary amines and with several primary amines to afford the squaric amide chlorides 4d – z. A further simple method for the preparation of 4a – d, aa – ac has been found in the reaction of 1c with an equimolar amount of the trimethylsilylamines 9a – ac. On using a twofold molar amount of 4-(trimethylsilyl)morpholine (9d), dimorpholinocyclobutenedione (11) has been obtained. Reaction of hexamethyldisilazane (12) with 1c affords 3-amino-4-chloro-3-cyclobutene-1,2-dione (14). The squaric amide chlorides 4m, u – w suffer intramolecular cyclization by the action of AlCl3 to give the annulated cyclobutenediones 17a – d. The analogous cyclization of 4z yields 18 which is characterized by a sevenmembered ring condensed with the cyclobutenedione unit.