K3MNH5, DAS ERSTE SALZARTIGE MANGANHYDRID

Die Synthese von K3MnH5 bzw. K3MnD5 gelingt durch Umsetzung von Kaliumhydrid (-deuterid) mit Manganpulver bei einem Wasserstoffreaktionsdruck > 3000 bar und einer Temperatur von 875 K. Rontgenographische Untersuchungen an pulverformigen Proben und elastische Neutronenbeugungsexperimente an der deuterierten Verbindung mit Hilfe des Flugzeitspektrometers LAD in Abhangigkeit von der Temperatur (5–600 K) fuhrten zur vollstandigen Strukturaufklarung. Die Atomanordnung enthalt neben isolierten [MnH4]2−-Tetraedern Hydridionen, die ausschlieslich von Kaliumionen koordiniert sind. Der Strukturaufbau entspricht dem im Cs3[CoCl4]Cl (Raumgruppe: 14/mcm, Z = 4). Die Temperaturabhangigkeit der magnetischen Suszeptibilitaten zeigt oberhalb von 50 K Curie-Weiss-Verhalten. Unterhalb 50 K treten offensichtlich antiferromagnetische Kopplungen auf. K3MnH5, the First Salt-like Manganese Hydride K3MnH5 and K3MnD5 were synthesized by the reaction of potassium hydride (deuteride) with manganese powder under a hydrogen pressure above 3000 bar at 875 K. X-ray investigations on powdered samples and elastic neutron diffraction experiments on the deuterated compound at the time-of-flight spectrometer LAD in the temperature range 5–600 K led to the complete structure determination. The atomic arrangement is isotypic with that of Cs3[CoCl4]Cl (space group: 14/mcm, Z = 4). The structure of K3MnH5 contains isolated [MnH4]2−-tetrahedra and additional hydrogen ions which are exclusively coordinated by potassium cations. The magnetic susceptibilities show Curie-Weiss behaviour. At temperatures below 50 K there are obviously antiferromagnetic interactions.