МЕЖЦЕПНОЙ ОБМЕН И ВЗАИМОДИФФУЗИЯ В СМЕСЯХ ПОЛИЭТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТА И ПОЛИЭТИЛЕННАФТАЛАТА

Изучены межцепной обмен и взаимодиффузия в смесях полиэтилентерефталата и полиэтиленнафталин-2,6-дикарбоксилата для переосажденных коммерческих образцов (М 104) и образцов, не содержащих катализатор поликонденсации, синтезированных в ходе выполнения настоящей работы (М 103). В квазиоднородной смеси кинетика образования мультиблок-сополимера и постепенное уменьшение средней длины блока с конверсией описывается простой теоретической моделью реакции второго порядка. Увеличение константы скорости реакции при переходе от коммерческих образцов к синтезированным свидетельствует о существенной роли концевых групп цепей в межцепном обмене. Энергия активации обменной реакции в отсутствие катализатора (97 кДж/моль) заметно ниже приводимых в литературе значений для данной полимерной пары (120–170 кДж/моль). Полученные результаты использованы для анализа взаимодиффузии между расплавами этих полимеров, сопровождающейся межцепным обменом. С помощью микроинтерференционного метода обнаружено, что взаимодиффузия синтезированных образцов протекает заметно быстрее, чем переосажденных коммерческих полимеров, что можно объяснить улучшением совместимости исходных полиэфиров с уменьшением их ММ. На поздней стадии взаимопроникновение компонентов в обеих системах происходит медленнее, чем предписывается законом Фика, в результате образования сополимера в ходе реакции, которое снижает роль термодинамического фактора смешения.