碱性介质中二羟基二过碘酸合镍(IV)配离子氧化乙二胺的动力学及机理

在恒定离子强度(μ=0.40mol/L)的碱性介质中,于20～35℃用分光光度法研究了二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)配离子(DDN)氧化乙二胺的动力学。结果表明,反应对DDN为一级,对乙二胺为正分数级。准一级速率常数kobs随〔OH - ]增加而增加,1/k obs 对[IO 4 - ]有线性关系,表明二羟基一过碘酸合镍(Ⅳ)配离子(DMN)是氧化剂的活性物种。无盐效应未检出自由基存在,据此提出了包括DDN和DMN存在前期平衡和内层一步双电子转移的氧化反应机理。