Hydrogenolysis of n‐Hexadecane on iron and its inhibition by carbon monoxide

The hydrogenolysis of normal hexadecane was studied over iron at 325° and 355°C. As expected with iron catalysts, the main product was methane, but the selectivities for intermediate alkanes were moderately large, probably due to the length of the carbon chain. Furthermore, gas chromatography—mass spectrometry analysis of the heavier products indicated the presence of alkylbenzenes, alkenes and branched alkanes which accounted for about 20 mole % of the C9–C13 hydrocarbons. When 5.7 mole % of carbon monoxide was added to the feed, hydrogenolysis reactions were inhibited and products similar to those in the Fischer—Tropsch synthesis were found. Therefore, CO acts like a poison for the hydrogenolysis of hydrocarbons. L'hydrogenolyse de l'hexadecane normal en presence d'un catalyseur au fer a ete etudiee a 325 et 355°C. Comme on pouvait s'y attendre avec un catalyseur au fer, le principal produit obtenu est le methane mais la selectivite pour les alcanes normaux de poids moleculaire plus eleve est relativement grande, probablement a cause de la longueur de la chaǐne de carbone de l'hexadecane. De plus, l'analyse des produits de poids moleculaire eleve, par chromatographic en phase gazeuse et par spectrometrie de masse, indique la presence d'alkylbenzenes, d'alcenes et d'alcanes ramifies qui comptent ensemble pour environ 20% en mole des hydrocarbures ayant de 9 a 13 atomes de carbone. Lorsque de l'oxyde de carbone est ajoute au melange d'hydrogene et d'hexadecane a une concentration de 5.7% en mole, les reactions d'hydrogenolyse sont bloquees et des produits semblables a ceux qui sont obtenus dans la synthese Fischer—Tropsch sont formes. Par consequent, CO agit comme un poison sur le catalyseur et empěche les reactions d'hydrogenolyse des hydrocarbures.