Etudes sur la synthèse énantiosélective d'hétérocycles azotés par catalyse nucléophileDéveloppement de nouveaux catalyseurs phosphorés

L’organocatalyse asymetrique par des phosphines est un domaine de la chimie en plein essor. Au cours de cette these, nous avons etudie la version enantioselective de la reaction de cyclisation [3+2] allenoate/imine catalysee par les phosphines. L’utilisation des binaphthophosphepines a permis d’obtenir des resultats interessants avec des exces enantiometriques jusqu’a 80 %. Un groupement protecteur plus encombre sur l’azote de l’imine donne encore de meilleurs resultats (ee>90 %). Par la suite, cette reaction a pu etre etendue a de nouveaux substrats : les allenylphosphonates. Ces derniers ont ete aussi engages avec succes dans des reactions de cyclisation [4+2] avec les imines. En ce qui concerne la reaction de cyclisation [3+2] avec les allenylphosphonates, les premiers resultats en version enantioselective se sont montres encourageants avec des exces enantiometriques jusqu’a 68 %. Dans un deuxieme temps, au vu du faible nombre de phosphines chirales efficaces en organocatalyse, nous avons cherche a mettre au point une nouvelle famille d’organocatalyseurs phosphores : les 2-phospha [3] ferrocenophanes. Plusieurs phosphine ont ete synthetisees possedant soit une chiralite planaire soit une chiralite centrale. Elles ont ensuite ete testees dans des reactions d’organocatalyse. Les phosphaferrocenophanes a chiralite planaire ont montre d’excellents resultats a la fois en termes d’activite catalytique et d’induction asymetrique et representent ainsi une nouvelle famille d’auxiliaires chiraux pour l’organocatalyse.