双核镍(II)配合物的合成、晶体结构和磁性质

2005 
合成了通过N-N键桥联的不对称的N2O3席夫碱配体(H3L)的镍(Ⅱ)配合物[Ni2(HL)2]2(DMF)8(H2O)2(1).配合物晶体属于三斜晶系,空间群为P-1,a=1.2735(2)nm,b=1.3604(3)nm,c=1.4276(3)nm,α=85.358(4)°,β=63.513(3)°,γ=79.545(4)°,V=2.1768(7)nm3,Z=1,F(000)=980,R1=0.0736.配合物1的不对称单元中含有两个双核结构Ni2(HL)2(DMF)2(H2O)2(Ⅰ)和Ni2(HL)2(DMF)4(Ⅱ)以及两个DMF溶剂分子.通过酚基氧原子桥联的镍-镍距离分别为:Ni(1)-Ni(1A),0.3084 nm;Ni(2)-Ni(2B),0.3103 nm(对称操作:A:1-x,2-y,-z;B:1-x,1-y,1-z).金属镍(Ⅱ)离子采取扭曲的八面体配位构型,一个配体的NO2三齿配位单元和另一个配体的酚基氧原子位于赤道面位置,两个溶剂分子占据轴向位置.晶体中存在着分子内以及分子与溶剂分子间的两种氢键作用.配合物1的变温磁化率测定表明,Ni(Ⅱ)离子之间的反铁磁耦合作用在它的磁性质中起主导作用.
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