Mesylhydroxylamine, VI Oxidation von N-Mesylhydroxylaminen — Schwingungsspektren und Kristallstruktur von 1,2-Dimesyl-1,2-dimethoxyhydrazin

Die Oxidation der Mesylhydroxylamine verlauft uber Radikale. Bei der Oxidation von CH3SO2N(H)OH entsteht, offensichtlich uber intermediar gebildetes CH3SO2NO (4), Trimesylhydroxylamin (5). Die Dehydrierung von CH3SO2N(H)OCH3 und C6H5SO2N(H)OCH3 fuhrt zu Derivaten des hypothetischen Dihydroxyhydrazins (7a, b). Ihre thermische Zersetzung verlauft wahrscheinlich nach einem ionischen Vierzentrenmechanismus und ergibt Stickstoff und Sulfonsaure-methylester. Wahrend bei der Oxidation von (CH3SO2)2NOH (1) ebenfalls 5 entsteht, was auf die Bildung von 4 zuruckzufuhren ist, findet beim isomeren CH3SO2N(H)OSO2CH3 eine Oxidation zu Nitrat statt. Nach der Rontgenstrukturanalyse kristallisiert 1,2-Dimesyl-1,2-dimenthoxyhydrazin (7a) in der Raumgruppe P21/n mit pyramidal koordinierten Stickstoffatomen. Schwingungsspektren und Struktur werden in Zusammenhang mit anderen mesylierten Stickstoffverbindungen diskutiert. Mesylhydroxylamines, VI. Oxidation of N-Mesylhydroxylamines — Vibrational Spectra and Structure of 1,2-Dimesyl-1,2-dimethoxyhydrazine The oxidation reactions of mesylhydroxylamines proceed mainly via radicals. Oxidation of CH3SO2N(H)OH gives trimesylhydroxylamine (5) probably via the intermediate CH3SO2NO (4). By oxidizing CH3SO2N(H)OCH3 and C6H5N(H)OCH3, derivatives of the hypothetical dihydroxyhydrazine were formed (7a, b). Thermolysis leads to dinitrogen and methyl sulfonate. Oxidation of (CH3SO2)2NOH (1) also gives 5, via 4, but the isomeric CH3SO2N(H)OSO2CH3 is oxidized to nitrate. According to an X-ray structure analysis, 1,2-dimesyl-1,2-dimethoxyhydrazine (7a) crystallizes in the space group P21/n with pyramidally coordinated nitrogen atoms. The vibrational spectra and the structure were discussed in relation to other mesylated nitrogen compounds.