Spectres RPE et structure électronique de quelques radicaux bicycliques

Les spectres RPE de deux nouveaux radicaux hydrocarbones bicycliques: [2,2,2]bicyclo-octene-2-yle-6 et [2,2,1]bicycloheptyle-2, ont ete etudies. Les resultats principaux sont: des couplages γ encore plus eleves que dans le [2,2,2]bicyclo-octyle-2; des couplages distincts avec les deux protons du CH2 en position β; un couplage a α H tres voisin de ceux qu'on observe dans les radicaux hydrocarbones classiques. Ces resultats ont ete interpretes dans l'hypothese d'un carbone radicalaire plan (electron celibataire dans une orbitale p pure du carbone) et d'une faible torsion de la molecule autour de son axe C1C4. Les faibles valeurs des densites de spin calculees et les valeurs elevees des couplages a longue distance indiquent une delocalisation de l'electron celibataire qui pourrait etre due a une structure partiellement insaturee de ces molecules.