Niedervalente Eisen(I)‐Amido‐Olefinkomplexe als Promotoren von Dehydrierungsreaktionen

FeI-Verbindungen einschlieslich Hydrogenasen1a zeigen bemerkenswerte Stoffeigenschaften und Reaktivitaten.2–6 Das Anion [Fe(C(SiMe3)3)2]− ist ein Einzelmolekulmagnet mit hoher Anisotropiebarriere.2a In stochiometrischen Reaktionen wurden Eisen(I)-Diketiminate, Eisen(I)-Tris(phosphino)borate und verwandte Spezies als Modellverbindungen fur die N2-Aktivierung4a–c,l, 5a,f sowie die Spaltung und Kupplung von CO2 etabliert.4d,e Die Entwicklung wohldefinierter Eisen(I)-Komplexe fur katalytische Umsetzungen bleibt jedoch eine Herausforderung. Die wenigen Beispiele umfassen Kreuzkupplungen,2b, 3 Hydrierungen terminaler Olefine4f und Azidfunktionalisierungen.4h, 5i Hier berichten wir uber die Herstellung und Eigenschaften bimetallischer Komplexe [MFeI(trop2dae)(solv)] mit einer d7-Fe-low-spin-Valenzelektronenkonfiguration (M=Na, solv=3 thf (1); M=Li, solv=2 Et2O (2); trop=5H-Dibenzo[a,d]cyclo-hepten-5-yl, dae=(N-CH2-CH2-N)). Verbindungen 1 und 2 induzieren die Dehydrierung von N,N-Dimethylaminboran, und 1 ist ein Prakatalysator fur die dehydrierende Alkoholyse von Silanen. Es wurden keine Hinweise auf heterogene Katalyse gefunden. Vor allem mit [NaFeI(trop2dae)(thf)3] (1) wurden hohe Aktivitaten und vollstandige Umsatze erzielt.