6-N,N-二甲基腺嘌呤激发态结构动力学的共振拉曼光谱

采用共振拉曼光谱技术和密度泛函理论方法研究了6-N,N-二甲基腺嘌呤（DMA）的A带和B带电子激发和Franck-Condon区域结构动力学.πH→πL＊跃迁是A带吸收的主体,其振子强度约占整个A带吸收的79%.由弥散轨道参与的n→Ryd和πH→Ryd跃迁在B带跃迁中扮演重要角色,其振子强度约占B带吸收的62%,而在A带吸收中占主导的πH→πL＊跃迁的振子强度在B带吸收中仅占33%.嘌呤环变形伸缩＋C8H/N9H面内弯曲振动ν23和五元环变形伸缩＋C8H弯曲振动ν13的基频、泛频和合频占据了A带共振拉曼光谱强度的绝大部分,说明1πHπL＊激发态结构动力学主要沿嘌呤环的变形伸缩振动,N9H/C8H/C2H弯曲振动等反应坐标展开,而ν10,ν29,ν21,ν26和ν40的基频、泛频和合频占据了B带共振拉曼光谱强度的主体部分,它们决定了B带激发态的结构动力学.A带共振拉曼光谱中ν26和ν12被认为与1nπ＊/1ππ＊势能面锥型交叉有关.B带共振拉曼光谱中ν21的激活与1ππ＊/1πσ＊N9H势能面锥型交叉相关.