B（C6F4）3催化Si—H／Si—OR缩聚反应机理及产物结构

根据DFT理论，用量子化学的方法对B（C6F4）3催化Si—H／SiOR缩聚反应的机理进行了研究，用^29Si NMR对1，4-双（二甲基硅基）苯（BDSB）与二甲基二甲氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷缩聚产物的微观结构进行了表征，结合反应机理，对单体的结构与缩聚产物的微观结构的关系进行了讨论。B（C6F4）3先与Si-H形成弱加合物，然后Si—OR进攻Si-H／B（C6F4）3加合物使Si-H断裂，形成氧鎓离子中间体，最后H^-向正电中心迁移形成产物。H^-迁移方向的不同将导致3种反应：缩合、交换、逆反应。烷氧基硅烷中的乙烯基、苯基可以增加烷氧基C的正电性，并使C—O键伸长，减少Si-H／Si-OR交换反应的发生，使得缩聚产物具有更为交替的结构。