Méthodes calorimétriques pour systèmes réactionnels : conception et mise au point d'un prototype, validation par études thermocinétiques

Nous avons mis en evidence un besoin concernant un calorimetre de reaction et des methodes de calculs permettant d'obtenir des donnees thermiques et de realiser des etudes cinetiques. Nous avons recherche des solutions techniques afin d'ameliorer l'isolation thermique par rapport aux appareils existants et permettre le soutirage de la masse reactionnelle pour effectuer des analyses complementaires. Cet appareil integre egalement un dispositif unique de simulation de reactions par effet Joule permettant un etalonnage tres precis des mesures, de tester les performances de l'appareil et de determiner les modes de fonctionnements optimaux pour des etudes cinetiques. Les simulations de reaction realisees ont montre que notre appareil permet la determination de chaleurs de reaction et le calcul de parametres cinetiques avec une tres grande precision. Pour les calculs cinetiques, nous avons propose une approche basee sur l'analyse isoconversionnelle. Cette methode est la seule qui permette le traitement des donnees complexes sans postuler un mecanisme reactionnel. En application, nous avons etudie la cinetique d'une substitution nucleophile et mis en evidence la competition entre les mecanismes SN1 et SN2 regissant cette reaction. De plus, l'accord entre les resultats obtenus sur les differents appareils (calorimetre de reaction, mini calorimetre differentiel et DSC) est tres satisfaisant.