Initiation of polymerisation by irradiated polymethyl methacrylate. II. Gaseous, liquid, and emulsified monomer with pre‐irradiated polymer

The rates of polymerisation of styrene and vinyl acetate under the influence of preirradiated polymethyl methacrylate (PMMA) film are almost indistinguishable from the corresponding uncatalysed rates of these monomers. This observation is consistent with the calculated rate of bimolecular decay of radicals in a polymer film swollen with monomer. The radicals disappear rapidly even if the monomer is distilled slowly on to the film. If the monomer is added in the form of an aqueous emulsion the rates of the diffusions of the monomer into the film and of small radicals out of the film are so balanced that a proportion of the radical activity escapes into the emulsion where it initiates a very long-lived emulsion polymerisation. Die Geschwindigkeiten der Polymerisationen unter dem Einflus vorbestrahlter PMMA-Filme und die Geschwindigkeiten der entsprechenden unkatalysierten Polymerisationen dieser Monomeren sind beinahe nicht unterscheidbar. Diese Beobachtung steht mit der berechneten Geschwindigkeit eines bimolekularen Zerfalles von Radikalen in mit Monomerem gequollenen Polymerfilmen in Ubereinstimmung. Die Radikale verschwinden ebenfalls schnell, wenn das Monomere langsam auf die Filme destilliert wird. Fugt man das Monomere in Form einer wasrigen Emulsion hinzu, so werden die Geschwindigkeiten von den Diffusionen des Monomeren in die Filme und von kleinen Radikalen aus den Filmen gleich, so das ein Teil der Radikalaktivitat in die Emulsion entkommt, wo er eine sehr langlebige Emulsionspolymerisation initiiert.