Nuevos complejos de rutenio y osmio con enlace múltiple m-c: reacciones de activación c-h y acoplamiento c-c

El trabajo realizado en esta Tesis Doctoral se ha centrado en la sintesis, caracterizacion y estudio de reactividad de los complejos OsH2Cl2(PiPr3)2 y RuH2Cl2(PiPr3)2 frente a diferentes sustratos insaturados: eninos internos, dienos, alenos y alenodienos. Las reacciones del derivado de osmio OsH2Cl2(PiPr3)2 con eninos, dienos y alenos suponen nuevos metodos de sintesis de especies hidruro-alquenilcarbino. Estas transformaciones implican la hidrogenacion del sustrato y la doble migracion de los dos atomos de hidrogeno del grupo CH2 terminal de la molecula organica coordinada al centro metalico. Sin embargo, el compuesto analogo de rutenio RuH2Cl2(PiPr3)2 reacciona con eninos para dar derivados ciclopentadienilo de rutenio por acoplamiento de dos moleculas de sustrato organico y con alenos generando vinilidenos disustituidos a traves de reacciones de metatesis. El fragmento OsCl2(PiPr3)2 promueve las cicloadiciones (4+2) y (2+2) de alenodienos. Si el sustrato de partida no contiene sustituyentes en los dobles enlaces externos de las unidades aleno y dieno, se produce la coordinacion de ambos dobles enlaces y se obtiene un derivado OsCl2(PiPr3)(?6-areno) mediante la cicloadicion (4+2) y posterior aromatizacion del sustrato organico. Un grupo metilo en la posicion terminal de la unidad dieno impide su coordinacion al centro metalico y el alenodieno evoluciona entonces a un derivado hidruro-alquenilcarbino. La presencia de un grupo metilo en la posicion distal del aleno convierte en procesos competitivos las cicloadiciones (4+2) y (2+2) del sustrato y como resultado se obtienen mezclas del correpondiente derivado OsCl2(PiPr3)(?6-areno) y el cicloaducto (2+2). El complejo de rutenio cataliza la reaccion de cicloadicion intramolecular (2+2) entre las unidades aleno y dieno de alenodienos.