Oxygen Transfer Reaction of 4-Dimethylaminoazoxybenzenes by Sulfuric Acid or UV Irradiation.

4-ジメチルアミノ-OMN-アゾキシベンゼン (1α) と4-ジメチルアミノ-NNO-アゾキシベンゼン (1β) は, 硫酸との反応で4-ジメチルアミノアゾベンゼン (3) と4-(4-ジメチルアミノフェニルアゾ)フェノール (4) を与えた. この反応で1β は1α に異性体変換したと推定される. 4-ジメチルニトロリルアゾベンゼン (2) と硫酸との反応では, 1α と1β の混合物の反応と比べると3より高い収率で4が得られた.1α と1β の混合物 (α: β=3.0: 1.0) をベンゼンに溶解してUV照射すると, β/α 比は一定に保たれ, 転位生成物として5-(ジメチルアミノ)-2-フェニルアゾフェノール (6) が得られた. この反応で, 6から1α に異性化することが認められた. この反応にトリクロロ酢酸が存在すると, 6の収率はトリクロロ酢酸無添加のときより向上した.