Salen)Ti IV Cl 2 配合物催化环氧化物和环酸酐开环交替共聚

合成、表征了一类具有salen型配体骨架的TiIV配合物(Salen)TiIVCl2，并研究了它们在催化环酐/环氧开环交替共聚合时的催化性能与催化行为. 这些配合物在结构上与传统的(Salen)MIIICl配合物(M = Al，Co和Cr)不同，在配位平面的轴向有2个Cl−基团，不存在空的配位点. 以双(三苯基膦)亚胺氯化物(PPNCl)为助催化剂，(Salen)TiIVCl2配合物可以有效催化常见环酸酐和环氧化物的开环交替共聚合，生成具有完美交替结构的聚酯. 聚合活性取决于Salen-TiIV配合物路易斯酸性、配体骨架和单体结构. 初步的链引发反应机理研究表明，(salen)TiIVCl2配合物中的轴向Cl−基团可与助催化剂中的阴离子发生配体交换而引发聚合反应.