Zur cyclo-Trimerisierung von 1,4-Naphthochinon; Kooperieren von Phenol/Chinon-Additionen mit Redoxreaktionen

Der fur die cyclo-Trimerisierung von 1,4-Naphthochinon (1a) zu cyclo-Tri-1,4-naphthochinon (11a, Triphthaloylbenzol) postulierte Reaktionsverlauf2) wurde bestatigt und erganzt durch: 1. Isolierung des roten Zwischenproduktes 1′,4′-Dihydroxy-2,2′-binaphthyl-1,4-chinon (5a), 2. Synthese von 11a, ausgehend von 5a oder 2,2′-Binaphthyl-1,4:1′,4′-dichinon (6a). 3. Reduktion von 5a und 6a durch 1,4-Naphthalindiol (2a) zu 2,2′-Binaphthyl-1,1,′4,4′-tetrol (4a). Vorbedingung fur die cyclo-Trimerisierung von 1a zu 11a ist ein Kooperieren, von Phenol/Chinon-Additionen und Redoxreaktionen, das gesteuert wird durch das laufend kleiner werdende Oxidationspotential der Reaktionslosung. Bei der Synthese von 11a in Eisessig wurden die Nebenprodukte 9a, 10a, 12a, 12c, 13a, 13c und 14a als Acetate isoliert. cyclo-Trimerisation of 1,4-Naphthoquinone; Cooperation of Phenol/Quinone Additions and Redox Reactions The reaction course2) postulated for the cyclo-trimerisation of 1,4-naphthoquinone (1a) to cyclo-tri-1,4-naphthoquinone (11a) is confirmed and supplemented by: (i) isolation of the red intermediate 1′,4′-dihydroxy-2,2′-binaphthyl-1,4-quinone (5a), (ii) synthesis of 11a starting from 5a or 2,2′-binaphthyl-1,4:1′,4′-diquinone (6a), and (iii) reduction of 5a and 6a by 1,4-naphthalenediol (2a) to 2,2′-binaphthyl-1,1′,4,4′-tetrol (4a). Requirement for the cyclo-trimerisation of 1a to 11a is a cooperation of phenol/quinone additions and redox reactions controlled by the permanent decreasing oxidation potential of the reaction mixture. As byproducts of the synthesis of 11a in acetic acid 9a, 10a, 12a, 12c, 13a, 13c, and 14a could be isolated as acetates.