Aminophosphine-oxazolines : nouveaux auxiliaires chiraux pour la catalyse asymétrique : synthèse et applications

La synthese de ligands chiraux aminophophine-oxazolines a ete effectuee a partir d'aminoacides. Differents squelettes (S)aminoacides ont ete utilises et couples avec le valinol optiquement pur afin d'introduire deux centres chiraux. La construction du cycle oxazoline et de la partie aminophosphine ont ete realisees successivement. Les ligands se revelent tres performants en alkylation allylique asymetrique du 1,3-diphenylpropenylacetate. 95 % d'ee a ete obtenu avec des complexes de palladium associes au ligand issu de l'acide (S)indoline carboxylique et du (R)valinol. Une etude mecanistique, a l'aide de modelisation moleculaire par le modele ONIOM, a ete effectuee. L'addition conjuguee a ete realisee sur la cyclohexenone avec une enantioselectivite de 67 % en presence de complexes de cuivre associes au diastereoisomere (S,S) du ligand precedent. Les complexes d'iridium associes aux ligands permettent d'hydrogener la N-benzylmethylphenylimine avec une enantioselectivite de 90%.